Enfrentamientos mortales ocurrieron en las ciudades fronterizas de Venezuela cuando activistas de la oposición intentaron llevar ayuda al país a través de áreas bloqueadas por el gobierno.
Las tropas dispararon gases lacrimógenos y balas de goma contra los manifestantes.
Hubo informes de algunos miembros de las fuerzas de seguridad que abandonaron sus puestos y desertaron.
El presidente Nicolás Maduro cerró parcialmente las fronteras del país para intentar detener la entrega de la ayuda.
El líder de la oposición, Juan Guaidó, lidera la recaudación de la ayuda exterior.
Se declaró a sí mismo presidente interino el mes pasado y prometió que las entregas, que incluyen alimentos y medicamentos, entrarían a Venezuela el sábado con la ayuda de voluntarios.
En las redes sociales, elogió a sus partidarios por su «heroísmo sin precedentes» al tratar de ayudar a que los suministros estuvieran en contra de los deseos del gobierno.
Mientras tanto, el presidente Maduro dijo que rompió relaciones diplomáticas con Colombia por su papel en los eventos.
Según informes, al menos dos personas murieron a tiros en los enfrentamientos del sábado cerca de la frontera del país con Brasil. Otros dos fueron asesinados el viernes.
Amnistía Internacional describió el uso de armas de fuego contra los manifestantes como una grave violación de los derechos humanos y un delito con arreglo al derecho internacional.
Alrededor de las 18:00 hora local (23:00 GMT), el gobierno de Colombia estimó que la cantidad de heridos en los cruces fronterizos es de aproximadamente 300.
Los periodistas en la escena han reportado lesiones graves, incluidos varios manifestantes que perdieron los ojos.
Las imágenes en varios puntos de cruce muestran a las fuerzas de seguridad disparando gases lacrimógenos contra voluntarios y manifestantes quemando puestos de avanzada y lanzando piedras a soldados y policías antidisturbios.
Los medios locales informaron que las personas saltaron las barricadas para cruzar la frontera, mientras que los parlamentarios de la oposición han publicado mensajes desafiantes en las redes sociales denunciando el uso de la fuerza.
También ha habido informes de varios camiones de ayuda que fueron quemados, algo que Guaidó consideró una violación al derecho internacional.
Guaidó visitó el puente Tienditas en el lado colombiano de la frontera, donde estuvo acompañado por el presidente del país, Iván Duque.
«Bienvenido al lado correcto de la historia», dijo a los soldados que habían abandonado sus puestos, y agregó que a los soldados que se unieron a ellos se les garantizaría una «amnistía».
Al menos 60 soldados habían desertado al final del sábado, según el servicio de migración de Colombia.
La mayoría de los militares todavía parecen ser leales al presidente Maduro.
Un video publicado en las redes sociales parece mostrar a cuatro soldados denunciando públicamente al presidente y anunciando su apoyo a Guaidó.
«Somos padres e hijos, hemos tenido suficiente de tanta incertidumbre e injusticia», dicen en el video.
Maduro acusó a Guaidó de ser un «títere», un «peón americano», un «payaso» y un «mendigo imperialista».
El sábado por la noche, se informó que al menos dos camiones de ayuda fueron devueltos a los almacenes en Colombia.
Los informes de heridos entre los manifestantes también estaban aumentando.
Juan Guaidó, quien es el líder de la Asamblea Nacional dominada por la oposición en el país, se declaró el mes pasado como el líder interino del país.
Desde entonces, ha ganado el respaldo de docenas de países, incluido Estados Unidos.
Llamó constitucionalmente ilegítimo al gobierno de Maduro, alegando que su reelección en 2018 se vio empañada por irregularidades en la votación.
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